光催化(光觸媒)凈化
光催化凈化是基于光催化劑在紫外線(xiàn)照射下具有的氧化還原能力而凈化污物。利用光催化凈化技術(shù)去除空氣中的有機(jī)污染物具有以下特點(diǎn):
①直接用空氣中的0:做氧化劑,反應(yīng)條件溫和(常溫、常壓)。
②可以將有機(jī)污染物分解為C02和H20等無(wú)機(jī)小分子,凈化效果*。
③半導(dǎo)體光催化劑化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,氧化還原性強(qiáng),成本低,不存在吸附飽和:命長(zhǎng)。
光催化凈化技術(shù)具有室溫深度氧化、二次污染小、運(yùn)行成本低和可望利用太陽(yáng)光為反應(yīng)光源等優(yōu)點(diǎn),所以光催化特別適合室內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物的凈化,在深度凈化方面顯示出了巨大的應(yīng)用潛力。
常見(jiàn)的光催化劑多為金屬氧化物和硫化物,如Ti02,Zn0,CdS,W03等,其中TiO2的綜合性能,應(yīng)用zui廣。自1972年Fujishima和Honda發(fā)現(xiàn)在受輻照的Ti02上可以持續(xù)發(fā)生水的氧化還原反應(yīng)、并產(chǎn)生H2以來(lái),人們對(duì)這一催化反應(yīng)過(guò)程進(jìn)行了大量的研究。結(jié)果表明,TiO2具有良好的抗光腐蝕性和催化活性,而且性能穩(wěn)定,價(jià)廉易得,無(wú)毒無(wú)害,是目前*的*光催化劑。該項(xiàng)技術(shù)不僅在廢水凈化處理方面具有巨大潛力,在空氣凈化方面同樣具有廣闊的應(yīng)用前景。以下結(jié)合Ti02介紹有關(guān)光催化凈化室內(nèi)空氣的內(nèi)容。
1 光催化作用機(jī)理與光催化氧化反應(yīng)模型
1)光催化作用機(jī)理
Ti02作為一種半導(dǎo)體材料之所以能夠作為催化劑,是由其自身的光電特性所決定的,根據(jù)定義,超細(xì)半導(dǎo)體粒子含有能帶結(jié)構(gòu)且能帶不是連續(xù)的,其能級(jí)結(jié)構(gòu)可用帶隙理論描述,即物質(zhì)價(jià)電子軌道通過(guò)交疊形成不同的帶隙,由低到高依次充滿(mǎn)電子的價(jià)帶、禁帶和空的導(dǎo)帶
Ti02的禁帶寬度Eg=3.2 eV,相當(dāng)于波長(zhǎng)387.5 nm的光子能量。穩(wěn)態(tài)時(shí)Ti02的電子充滿(mǎn)于價(jià)帶中,導(dǎo)帶是一系列空能級(jí)軌道的集合體,當(dāng)用波長(zhǎng)等于或小于387.5 nm(能量等于或大于于3.2 eV)的光照射半導(dǎo)體時(shí),價(jià)帶上的電子(e一)被激發(fā)并躍遷到導(dǎo)帶,在價(jià)帶上產(chǎn)生空穴(h+),并在電場(chǎng)的作用下分離并遷移到粒子表面。光生空穴(h+)由于具有*的得電子能
力,因而具有很強(qiáng)的氧化能力,能將其表面吸附的OH -離子和H20分子氧化成·OH自由基而.OH幾乎無(wú)選擇地將有機(jī)物氧化,并zui終降解為C02和H20,也有部分有機(jī)物與h+直接反應(yīng),而遷移到表面的電子(e一)則具有很強(qiáng)的還原能力。同時(shí),也存在著電子與空穴復(fù)合的可
能性,如果沒(méi)有適當(dāng)?shù)碾娮雍涂昭ǚ@劑,儲(chǔ)備的能量在幾個(gè)us之內(nèi)就會(huì)通過(guò)復(fù)合而消耗掉而如果選用適當(dāng)?shù)姆@劑或表面空位來(lái)俘獲電子或空穴,復(fù)合就會(huì)受到抑制,隨即氧化還原反應(yīng)。
在整個(gè)光催化反應(yīng)中,-OH起著決定性作用,半導(dǎo)體內(nèi)產(chǎn)生的電子一空穴對(duì)存在分離與復(fù)合的競(jìng)爭(zhēng)。電子與空穴復(fù)合的幾率越小,光催化活性越高,是光催化氧化的主要氧化劑。對(duì)于發(fā)生在Ti02表面的氣一固相光催化氧化分解過(guò)程,表面羥基化可能是反應(yīng)的關(guān)鍵步驟。光生電子(e一)的俘獲劑主要是吸附于Ti02表面上的氧。它既可以抑制電子與空穴的復(fù)合,同時(shí)也可以氧化己羥基化的反應(yīng)產(chǎn)物,是表面羥基的另一個(gè)來(lái)源。當(dāng)催化劑表面主要吸附物為有機(jī)物時(shí),空穴與有機(jī)物的直接反應(yīng)為主要途徑。 半導(dǎo)體粒子尺寸越小,電子與空穴遷移到表面的時(shí)間越少,復(fù)合的幾率越小;
比表面Ti02大,越有利于反應(yīng)物的Langmiur-Hinshelwood率'由于納米級(jí) 有更高的光催化效率,因而獲得了廣泛的研究與應(yīng)用
2)光催化氧化反應(yīng)模型
氣一固相光催化分解有機(jī)物的反應(yīng)涉及到傳質(zhì)和光催化反應(yīng)2個(gè)過(guò)程,包含j
①反應(yīng)物從氣流中通過(guò)層流邊界層向催化劑外表面擴(kuò)散。
②反應(yīng)物從催化劑外表面通過(guò)微孔向催化劑內(nèi)表面擴(kuò)散。
③反應(yīng)物被催化劑表面化學(xué)吸附。
④反應(yīng)物在催化劑表面上發(fā)生氧化還原反應(yīng)。
⑤反應(yīng)產(chǎn)物脫附離開(kāi)催化劑表面。
⑥反應(yīng)產(chǎn)物從催化劑內(nèi)表面向外表面擴(kuò)散。
⑦反應(yīng)產(chǎn)物從催化劑外表面擴(kuò)散到主氣流中。