依據國家行業標準GB11914-89和國家標準ISO6060要求,COD定義是指水質采樣用草酸鈉作氧化劑開展有機化學氧化后,用滴定法測量消耗的氧化使用量,相對應氧的濃度值,通稱CODCr。從維護的難易程度上講,因為消解-氧化復原滴定法、消解-分光光度法所采用的制劑類型比較多,管道系統軟件非常復雜,因此在實驗試劑的替換及其管道的改換維護保養層面十分繁瑣,維護周期比采用TOC法、UV計法和光電催化原理的設備要短許多,實驗試劑費用和維護保養任務量都很大。
水體高錳酸鹽指數(COD)是中國頒布的自然環境水質檢測標準的主要監測指標之一,它體現了水質受還原性物質污染的水平。因為有機物是主要的氧化性污染物質,因此高錳酸鹽指數(COD)可作為考量水體受有機物環境污染程度的綜合指標,被廣泛地用于污水處理中有機物含量的測量,是點評水資源污染程度的關鍵主要參數。
依據國家行業標準GB11914-89和國家標準ISO6060要求,COD定義是指水質采樣用草酸鈉作氧化劑開展有機化學氧化后,用滴定法測量消耗的氧化使用量,相對應氧的濃度值,通稱CODCr。如果在溶液作氧化劑,則測量結論稱之為高錳酸鹽指數CODMn。因氧化標準如氧化劑類型、反映環境溫度、反應速度、金屬催化劑等因素影響,測量值會有很大轉變。因而,有很多專家批判和質疑這一指標值,但受檢測手段和歷史原因牽制,我國目前一般還是用COD來表達水體有機物環境污染水平。但其標準的試驗方法實驗試劑使用量大,而且非常費時間,從而出現了以下幾種主要的COD檢測儀:
幾類COD在線檢測儀綜合型能較為
1、CODCr法(COD在線檢測儀)
CODCr法指采用重絡酸做氧化劑,在一定條件下氧化水質采樣里的有機物,根據分光光度計或電級計算出耗費氧化劑的量,進一步計算出COD值。
其檢測儀主要有三種技術性原理:
(1)重絡酸消解-亮度測量方法;
(2)重絡酸消解-庫侖滴定法;
(3)重絡酸消解-氧化復原滴定法。
從原理上講,方法(3)更接近國家標準方法,方法(2)都是可使用的方法。而方法(1)比較多采用在迅速COD檢測儀上。
從剖析特性上講,因為水質采樣中一部分有機物很難被氧化劑氧化,有的甚至根本不能氧化。因而,此類在線COD儀無法用于高氯廢水、強酸廢水、濃度值大幅度變化廢水及地下水的自動監測,其檢測范圍一般在30~2000mg/l,僅能滿足一部分污染物在線自動監測的需要。此外,采用消解-氧化復原滴定法、消解-分光光度法的儀器的剖析周期時間一般很長,必須60分鐘左右。
從對環境的作用層面講,重絡酸消解-氧化復原滴定法有鉻、汞的二次污染難題,廢水要用大量的水開展稀釋液解決。而TOC法、UV計法和電解法(不包含庫侖滴定法)則不存有二次污染難題。
從維護的難易程度上講,因為消解-氧化復原滴定法、消解-分光光度法所采用的制劑類型比較多,管道系統軟件非常復雜,因此在實驗試劑的替換及其管道的改換維護保養層面十分繁瑣,維護周期比采用TOC法、UV計法和光電催化原理的設備要短許多,實驗試劑費用和維護保養任務量都很大。
2、CODMn法
CODMn法即高錳酸鹽指數檢測儀的主要技術性原理有二種:
(1)高錳酸鹽指數氧化-有機化學測量方法;
(2)高錳酸鹽指數氧化-電流量/電位滴定法。
從原理上講,方法(1)和方法(2)并無本質的區別,僅僅終點站標示方法的差異罷了,在歐美和日本全是法律規定方法,與我國的標準方法也是一致的。
從剖析特性上講,目前的高錳酸鹽指數在線自動分析儀僅能滿足地下水在線自動監測的需要。此外,與采用有機化學方法的設備相比較,采用氧化復原滴定法的儀器的剖析周期時間更長一些,一般需40分鐘以上。
3、UV計法
UV計法用以表現水體COD,即水質采樣中特定的溶解態有機物對特殊光波長(254nm)的紫外線有較強消化吸收,在精確測量OD值后再通過關聯性可轉化成COD值。它非常適用無懸浮顆粒、成分平穩、無色透明的水質,在日本已獲得較廣泛的應用,但歐美地區并未獲得主管機構的認可。
因為諸多廢水中含有酒精、糖原、有機物等不具備紫外線吸光性的有機物,使UV計法的應用領域遭受非常大限定。
4、電解法
電解法是根據電級與水質采樣接觸后造成氧化氧化反應,其電流的轉變與有機物的濃度值有關,等效替代法出COD值。
此類檢測儀主要有二種技術性原理:
(1)甲基及活性氧氧化-光電催化測量方法;
(2)活性氧氧化-光電催化測量方法。
從儀器設備結構上講,采用光電催化原理的在線COD儀的構造一般比采用消解-氧化復原滴定法、消解-分光光度法的儀器設備結構簡單,并且由于其進樣及實驗試劑添加系統軟件較簡單,因此不僅在操作上比較方便,而且其運作穩定性也更好。
該方法盡管不屬國家標準或強烈推薦方法,但鑒于其運作較為靠譜,在實際應用中,只需將其分析數據與國家標準方法開展比對試驗并進行適當的校準后,也可以給予認同。
5、TOC法(COD在線檢測儀)
TOC法即總有機碳檢測儀是把處理后的定量分析水質采樣點燃,氧化在其中的有機成分,再使用紅外線法測定其生成的CO2濃度值,立即得到TOC值,從而根據關聯性轉化成COD值。該檢測儀是專為完成自動控制系統而發展起來的,在歐美、日本和澳洲等國的應用已很廣泛。
其主要技術性原理有四種:
(1)(催化反應)點燃氧化-非分散化紅外線分光光度法(NDIR法)(GB13193-91);
(2)UV催化反應-過硫酸鹽氧化-NDIR法;
(3)UV-過硫酸鹽氧化-離子選擇電極法(ISE)法;
(4)加溫-過硫酸鹽氧化-NDIR法。
從原理上講,方法(1)是國家標準方法(HJ/T104-2003),但方法(2)-(4)在歐美等國也有所應用。
從剖析特性上講,因為TOC法運用持續高溫點燃氧化,有機物氧化率基本上做到100%,因而更容易精確地表述水質采樣中有機物成分。特性可靠的在線TOC儀可以滿足污染物在線自動監測的要求,并且由于其檢出限比較低,用于地下水或較低濃度的污水的自動監測也是可行的。此外,在線TOC儀的剖析周期時間很短僅需5min。
從儀器設備結構上講,除增強了無機碳除去模塊外,各種在線TOC儀的管道系統軟件一般比在線COD儀簡單一些,穩定性因此也進一步提高。
從對環境的作用層面講,TOC法省去了昂貴的實驗試劑,沒了鉻、汞的二次污染難題。
從維護的難易程度上講,因為TOC法所采用的制劑類型使用量少,管道系統軟件較簡約,又具有自動清洗作用,因而維護保養周期較長,維護保養任務量也較小。日本東麗的總有機碳檢測儀就是利用點燃氧化-非分散化紅外線分光光度法原理,運作靠譜、精確測量精確、應用方便快捷、用途廣泛。
水體高錳酸鹽指數(COD)是中國頒布的自然環境水質檢測標準的,在線TOC儀可以滿足污染物在線自動監測的要求,COD定義是指水質采樣用草酸鈉作氧化劑開展有機化學氧化后,指水質采樣用草酸鈉作氧化劑開展有機化學氧化后,用滴定法測量。